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固体氧化物燃料电池(SOFC)因其高能量转换效率和燃料适应性广而备受关注,被视为清洁能源领域的重要技术方向。然而,现有主流电解质材料——氧化钪稳定氧化锆(ScSZ)——成本高企且存在相稳定性问题,始终是制约该技术大规模商业化应用的核心瓶颈。近日,福州大学联合相关高校的研究团队在学术期刊《化学科学与工程前沿》(Frontiers of Chemical Science and Engineering)上发表Zui新成果,通过以氧化镱(Yb₂O₃)部分取代氧化钪(Sc₂O₃),成功开发出一种兼顾性能与成本的新型电解质材料。

该研究的核心思路是在已知的10Sc1CeSZ(即氧化钪-氧化铈-氧化锆三元体系)基础上,引入氧化镱进行部分替代,形成四元体系电解质,从而在不牺牲性能的前提下大幅压缩原料成本。

流延成型联合原位固相反应,工艺简化降本增效

在制备工艺上,研究团队采用流延成型与原位固相反应相结合的方法,制备出化学式为(Yb₂O₃)ₓ(Sc₂O₃)₀.₁₀₋ₓ(CeO₂)₀.₀₁(ZrO₂)₀.₈₉(x = 0.04至0.10)的系列电解质薄片。该工艺直接以氧化物粉体为原料,省去了传统湿化学法中繁琐的前驱体合成步骤,不仅流程更为简洁,也进一步压低了制造成本。

实验结果显示,所有氧化镱掺杂样品均形成单一立方相结构,彻底消除了未掺杂10Sc1CeSZ中存在的菱方相——正是这一相结构的引入,解决了原材料在实际运行中因相变导致的性能衰退问题。随着氧化镱含量的提高,晶格体积逐步扩大,晶粒尺寸有所减小,晶界电阻随之降低,低温区的离子导电性得到明显改善。

在热膨胀性能方面,电解质的热膨胀系数随氧化镱含量增加而升高。Zui优组分6Yb4Sc1CeSZ(即x = 0.06)的热膨胀系数达到13.15 × 10⁻⁶ K⁻¹,与电极材料的热膨胀行为更为匹配,有效降低了电池在热循环过程中开裂的风险。抗弯强度方面,纯10Sc1CeSZ的抗弯强度为217 MPa;在氧化镱掺杂量为4 mol%时出现短暂下降,此后随掺杂量进一步增加而持续回升,显示出良好的机械可靠性。

Zui优组分800°C导电率达0.088 S·cm⁻¹,百小时稳定运行无衰减

在导电性能上,优化组分6Yb4Sc1CeSZ表现尤为突出:在800°C下离子导电率达到0.088 S·cm⁻¹,在500°C下仍维持0.0020 S·cm⁻¹。值得注意的是,四元体系(氧化镱-氧化钪-氧化铈-氧化锆)在相近氧化镱含量下,其导电率高于三元体系(氧化镱-氧化钪-氧化锆),活化能也更低,说明氧化铈的引入对提升低温导电性发挥了协同作用。

在整电池测试中,研究团队以200微米厚的6Yb4Sc1CeSZ为电解质,搭配镍-氧化铈钆(Ni-GDC)阳极和镧锶钴铁氧化物(LSCF)阴极,组装成单电池进行验证。结果显示,该电池在800°C下峰值功率密度达到0.65 W·cm⁻²,在0.5 A·cm⁻²电流密度下连续稳定运行100小时,性能未见明显衰退,耐久性表现优异。

氧化镱价格仅为氧化钪三十分之一,商业化路径更加清晰

从材料成本角度来看,此次研究Zui具说服力的优势在于原料价格的巨大差距。氧化镱的市场价格约为25至150美元/千克,而氧化钪的价格高达1700至4500美元/千克,前者仅为后者的约三十分之一。这一成本优势,叠加稳定的立方相结构、良好的离子导电性和经过验证的整电池性能,使镱掺杂的氧化钪铈锆(ScCeSZ)电解质成为固体氧化物燃料电池商业化应用的有力候选方案。

研究团队提出的"以更大离子半径、更低价格的稀土阳离子部分替代"策略,为业界探索兼顾性能与经济性的固体氧化物燃料电池提供了清晰的技术路线。中国在稀土资源储量和提炼加工方面具有显著优势,镱资源的充足供给为该技术路线的本土化量产提供了有利条件。国内固体氧化物燃料电池企业及材料研究机构,不妨以此为切入点,加快推进低成本电解质材料的中试放大与工程验证,抢占下一轮清洁能源技术商业化的先机。

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